殺菌劑的發(fā)展迄今為止已有100多年的歷史,它是由無(wú)機物向有機化合物推進(jìn)的歷史。由于有機化合物較易進(jìn)入植物體內,特別是19世紀植物病理學(xué)的迅速發(fā)展,使人們從經(jīng)驗上尋找逐漸發(fā)展到從理論上去設計多種結構和性能的新殺菌劑品種,使高效的殺菌劑品種不斷出現。
發(fā)展歷程
01 第一階段 (1882年以前)以元素硫為主的無(wú)機殺菌劑時(shí)期
1705年 升汞用于木材防腐和種子消毒。
1761年 硫酸銅首次用于防治小麥黑穗病。
1802年 首次制備出石硫合劑(石灰一硫磺合劑),用于防止果樹(shù)白粉病。
02 第二階段 (1882—1934年)以元素銅為主的無(wú)機殺菌劑時(shí)期(無(wú)機殺菌劑向有機殺菌劑過(guò)渡時(shí)期)
1882年 波爾多液(硫酸銅與石灰的混合物)被發(fā)現可以用于防治葡萄霜霉病。
03 第三階段 (1934—1966年)保護性有機殺菌劑時(shí)期
1934年 二硫代氨基甲酸衍生物(福美類(lèi))出現,從而開(kāi)辟了有機殺菌劑的新紀元。
1942年 四氯苯醌作為種子處理劑出現。
1943年 代森類(lèi)(乙撐二硫代氯基甲酸類(lèi)衍生物)出現。
1953年 克菌丹、滅菌丹、8一羥基喹啉銅以及某些抗生素,如稻瘟散、放線(xiàn)菌酮、灰黃霉素、鏈霉素等出現。
04 第四階段 (1966年至今)內吸性有機殺菌劑時(shí)期
1966年 具有內吸性的萎銹靈、托布津出現。
1967年 苯并咪唑類(lèi)殺菌劑苯菌靈問(wèn)世,標志著(zhù)內吸性殺菌劑時(shí)代的開(kāi)始。
1968年 有機磷殺菌劑異稻菌凈和嘧啶類(lèi)殺菌劑甲菌啶、乙菌啶出現。
1977年 第二代內吸殺菌劑出現,以甾醇抑制劑出現為標志,如粉銹寧、羥銹寧等。三唑類(lèi)殺菌劑也逐漸成為殺菌劑市場(chǎng)的主力。
1996年 嘧菌酯成為首個(gè)成功商品化的甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑,在近十年來(lái)取代了三唑類(lèi)殺菌劑的主體地位。
殺菌劑的分類(lèi)
列舉了一些殺菌劑的作用方式及防治靶標:
(1)酰胺類(lèi)殺菌劑
烯酰嗎啉—內吸、保護—防治對象:霜霉病、疫病、晚疫病、霜霉疫病、黑脛病等
(2)二羧酰亞胺類(lèi)殺菌劑
異菌脲—保護—防治對象:灰霉病、早期落葉病、腐心病、早疫病、菌核病、黑穗病等
(3)甲氧基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑:
嘧菌酯—內吸、保護—防治對象:稻瘟病、紋枯病、穎枯病、銹病、霜霉病、白粉病、炭疽病、黑星病、晚疫病、葉斑病、根腐病等
醚菌酯—內吸、保護—防治對象:白粉病、黑星病、輪紋病、銹病、黑痘病、黑斑病、瘡痂病、炭疽病、蔓枯病、砂皮病等
吡唑醚菌酯—內吸、保護—防治對象:霜霉病、黑星病、葉斑病、白粉病、灰霉病、炭疽病、輪紋病等
(4)三唑類(lèi)殺菌劑:
苯醚甲環(huán)唑—內吸—防治對象:早疫病、黑星病、銹病、斑點(diǎn)落葉病、炭疽病、白粉病、輪紋病、赤霉病、葉斑病等
戊唑醇—內吸—防治對象:白粉病、銹病、葉斑病、菌核病、灰霉病、黑星病、輪紋病、斑點(diǎn)落葉病、瘡痂病等
己唑醇—內吸—防治對象:紋枯病、稻曲病、銹病、斑點(diǎn)落葉病、炭疽病、白粉病、黑星病、白腐病、穗軸褐枯病等
(5)吡啶類(lèi)殺菌劑:
啶酰菌胺—保護—防治對象:白粉病、灰霉病、各種腐爛病、褐腐病和根腐病。
(6)苯并咪唑類(lèi)殺菌劑:
多菌靈—保護、內吸傳導—防治對象:白粉病、疫病、炭疽病、菌核病、灰霉病、枯萎病、黃萎病、立枯病、猝倒病、倒秧病等
甲基硫菌靈—保護、內吸傳導—防治對象:赤霉病、黑穗病、根腐病、菌核病、炭疽病、葉霉病、稻瘟病、紋枯病、立枯病、葉斑病等
(7)氨基甲酸酯類(lèi)殺菌劑:
霜霉威鹽酸鹽—內吸傳導—防治對象:霜霉病、疫病、猝倒病、立枯病等
(8)咪唑類(lèi)殺菌劑:
咪鮮胺—內吸傳導—防治對象:炭疽病、葉斑病、菌核病、惡苗病、稻瘟病、褐腐病等
(9)嘧啶類(lèi)殺菌劑:
嘧霉胺—內吸—防治對象:灰霉病、枯萎病、黑星病、斑點(diǎn)落葉病等
(10)抗生素類(lèi)殺菌劑
滅瘟素—保護、治療、內吸—防治對象:水稻稻瘟病、谷瘟等
春雷霉素—保護、治療、內吸防治對象:水稻稻瘟病、芹菜早疫病、番茄葉霉病、黃瓜細菌性角斑病、菜豆暈枯病、辣椒細菌性瘡痂病、高粱炭疽病等
(11)大家非常熟悉的殺菌劑品種
代森錳鋅—保護—防治對象:炭疽病、霜霉病、輪紋病、斑點(diǎn)落葉病、瘡痂病、白粉病、立枯病、猝倒病、褐斑病等
代森鋅—保護—防治對象:炭疽病、霜霉病、白腐病、晚疫病、黑斑病、黑星病、葉斑病、褐斑病等
福美雙—保護—防治對象:霜霉病、疫病、炭疽病、黑穗病、苗期黃枯病等
井岡毒素—內吸—水稻紋枯病、稻曲病、麥類(lèi)紋枯病、棉花、人參、豆類(lèi)和瓜類(lèi)立枯病,玉米大斑病,小斑病等
氟啶胺—保護—防治對象:疫霉病,腐菌核病,黑斑病,黑星病等
2018年12月3日,農業(yè)農村部農藥檢定公示的第12批擬批準登記農藥產(chǎn)年品名單,有60個(gè)新農藥產(chǎn)品,其中,丙硫菌唑、纈菌胺、苯并烯氟菌唑、精苯霜靈、吡噻菌胺5個(gè)殺菌劑原藥品種首次在國內獲得原藥登記。
丙硫菌唑
丙硫菌唑是由拜耳發(fā)現、開(kāi)發(fā)和生產(chǎn)的三唑硫酮類(lèi)殺菌劑,2004年上市,現市場(chǎng)已覆蓋全球60多個(gè)國家。其中,包括巴西、加拿大、法國、德國、英國、美國等。其中,巴西是丙硫菌唑的第一大國家市場(chǎng),2016年的銷(xiāo)售額為2.84億美元。
吡噻菌胺
吡噻菌胺是日本三井化學(xué)株式會(huì )社發(fā)現的吡唑酰胺類(lèi)殺菌劑,是琥珀酸脫氫酶抑制劑(SDHI)類(lèi)殺菌劑。吡噻菌胺不僅對銹病、菌核病具有優(yōu)異活性,而且對灰霉病、白粉病和蘋(píng)果黑星病防效也較好。
在吡噻菌胺正式上市之前,杜邦與三井化學(xué)簽署了合作協(xié)議,共同開(kāi)發(fā)其市場(chǎng);后來(lái),先正達又從杜邦獲得授權;日本曹達也積極投身到吡噻菌胺的市場(chǎng)開(kāi)發(fā)中?,F在,吡噻菌胺已成為跨公司、跨國家的國際型產(chǎn)品。
纈菌胺
該產(chǎn)品于2007年獲得首次登記,2011年,Isagro將產(chǎn)品資產(chǎn)轉讓給Isagro和Chemtura合資公司ISEM,2013年,ISEM將產(chǎn)品資產(chǎn)授權給Belchim,Belchim隨后獨家授權富美實(shí)在拉美、北美和其他地區開(kāi)發(fā)登記、生產(chǎn)和銷(xiāo)售含該成分產(chǎn)品,2014年獲歐盟批準,主要用于防治卵菌綱病害尤其是霜霉病,登記作物有:葡萄和馬鈴薯。
精苯霜靈
精苯霜靈對卵菌門(mén)真菌具有高選擇性和高活性特別是霜霉科(Peronosporaceae.)真菌例如疫霉屬(Phytophthoraspp.)、單軸霉屬(Plasmoparaspp.)、假霜霉屬(Pseudoperonosporaspp.)、指梗霉屬(Sclerosporaspp.)、盤(pán)霜霉屬(Bremiaspp.)、腐霉屬(Pythiumspp.)等。
可以用于生產(chǎn)防治馬鈴薯、番茄等茄果類(lèi)作物晚疫病,啤酒花、葡萄、萵苣、洋蔥、大豆、煙草等霜霉病。除了可以作為葉面處理藥劑外,精苯霜靈還可與其他的殺真菌劑進(jìn)行復配開(kāi)發(fā)為拌種劑。
為了擴大精苯霜靈的防治譜,可以選擇將精苯霜靈與滅菌丹、代森錳鋅、霜脲氰、百菌清、王銅、咯菌腈等進(jìn)行復配。
相對苯霜靈,精苯霜靈活性提高,使用量減半,增強了在環(huán)境中的降解和代謝速度及環(huán)境的安全性,具有不錯的前景。
苯并烯氟菌唑
苯并烯氟菌唑是先正達開(kāi)發(fā)的吡唑酰胺類(lèi)殺菌劑,是廣譜葉用殺菌劑,是琥珀酸脫氫酶抑制劑,作用于病原菌線(xiàn)粒體呼吸電子傳遞鏈上的蛋白復合體Ⅱ,影響病原菌的呼吸鏈電子傳遞系統,阻礙其能量代謝,抑制病原菌的生長(cháng),導致其死亡,從而達到防治病害的目的。
該殺菌劑主要用于谷類(lèi)作物,對小麥、玉米和特種作物等多種作物的主要病害有杰出防效,可很好地防治小麥葉枯病、花生黑斑病、小麥全蝕病及小麥基腐病,特別對小麥白粉病、玉米小斑病及灰霉病有特效,對亞洲大豆銹病防效優(yōu)異。其與甲氧基丙烯酸酯類(lèi)及三唑類(lèi)殺菌劑無(wú)交互抗性,可與多種殺菌劑復配使用。
總結
近年來(lái),由于病菌變異很快,所培育的主要農作物抗病品種的抗性很容易喪失,使育種工作難以應對。
因此化學(xué)藥劑的防治逐漸成了必要的手段,如采用化學(xué)藥劑防治稻瘟病、水稻紋枯病、水稻白葉枯病、小麥赤霉病、小麥白粉病、小麥銹病等。三唑類(lèi)殺菌劑的出現發(fā)揮了很大的作用,如稻瘟病因大面積使用三唑類(lèi)殺菌劑得到了有效的控制。