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錳鋅鐵氧體燒結(jié)新工藝
來(lái)源: | 作者:pro10845f02 | 發(fā)布時(shí)間: 2014-06-23 | 2671 次瀏覽 | 分享到:

    
錳鋅鐵氧體是由MnO-ZnO-Fe2O3三種主要成分組成的復(fù)合鐵氧體。錳鋅鐵氧體材料具有磁導(dǎo)率高、飽和磁通密度高、損耗低等特點(diǎn),廣泛用于家用電器、網(wǎng)絡(luò)通訊、汽車電子、航空航天等領(lǐng)域。

    傳統(tǒng)的燒結(jié)工藝過(guò)程中,將錳鋅鐵氧體生坯置于窯爐中高溫?zé)Y(jié),大致可分為升溫階段、保溫階段和降溫階段。在升溫階段,從室溫一600°C(特別是200—400°C)為排膠段,升溫速度較慢,平均速度不高于10(TC/h,600-90(TC的升溫速度較快,平均升溫
速度為150-2500C/h,900一110(TC坯件收縮較大,升溫速度不宜過(guò)快,平均升溫速度為100-2000C/h,1100°C—燒結(jié)溫度的平均升溫速度為200—300°C/h。燒結(jié)溫度為1100-1400°C,因材料性質(zhì)及產(chǎn)品使用要求不同而存在差異,如用于300kHz及以下的功率鐵氧體,燒結(jié)溫度通常為1300-1400°C,用于300kHz以上的功率鐵氧體,燒結(jié)溫度通常為1200-1300°C,高磁導(dǎo)率鐵氧體的燒結(jié)溫度通常為1400°C左右。保溫階段,時(shí)間一般為3-6h,也有報(bào)道燒結(jié)超高磁導(dǎo)率錳鋅鐵氧體的保溫時(shí)間為10-15h的。在降溫階段,平均降溫速度一般為100-2000C/h。如果冷卻速度過(guò)快,會(huì)造成坯件開裂,或在坯件內(nèi)部造成內(nèi)應(yīng)力,使得產(chǎn)品的性能下降。

    升溫階段一般米用空氣氣氛環(huán)境,或者在900—1100°C控制氧含量小于O.2%體積,保溫階段和降溫階段的燒結(jié)氣氛需要控制,通常采用平衡氧分壓模式進(jìn)行控制。經(jīng)過(guò)高溫?zé)Y(jié)所形成的錳鋅鐵氧體,如果周圍氣氛中的氧分壓高于產(chǎn)品的氧分解壓力,就會(huì)使得周圍氣氛中的氧進(jìn)入產(chǎn)品,造成產(chǎn)品吸氧,即發(fā)生氧化反應(yīng),反之則放氧,即發(fā)生還原反應(yīng)。當(dāng)周圍氣氛的氧分壓(Po2)適當(dāng)時(shí),氧化物和鐵氧體既不氧化也不還原,或者說(shuō)吸收的氧與放出的氧相等,處于化學(xué)平衡狀態(tài),此時(shí)的氧分壓就稱為平衡氧分壓。錳鋅鐵氧體的平衡氧分壓與溫度的關(guān)系可用下式表示:
                log(Po2)=-A/T+B
    式中,Po2為I個(gè)大氣壓條件下氧氣的分壓力。由于錳鋅鐵氧體一般在隧道窯或鐘罩爐中生產(chǎn),產(chǎn)品周圍壓力略高于環(huán)境大氣壓,因此,氣氛中氧氣含量近似于氧分壓值,生產(chǎn)中通過(guò)測(cè)試燒結(jié)氣氛的氧含量來(lái)表示氧分壓。A、B為常數(shù),與材料配方及產(chǎn)品性能要求相關(guān),一般情況下,A的取值范圍為13000-15000,B的取值范圍為7—10。T為產(chǎn)品的絕對(duì)溫度,單位K。

    通常,在錳鋅鐵氧體的燒結(jié)過(guò)程中,當(dāng)系統(tǒng)的氧化和還原現(xiàn)象不甚嚴(yán)重的情況下,雖然會(huì)出現(xiàn)金屬離子的變價(jià)或出現(xiàn)空位,但它們會(huì)固溶于原來(lái)的相中,仍然保持單相。但是如果系統(tǒng)出現(xiàn)嚴(yán)重的氧化和還原現(xiàn)象,錳鋅鐵氧體被氧化和還原而脫溶析出另相,會(huì)使得錳鋅鐵氧體的性能下降。由于只有在強(qiáng)還原氣氛條件下,錳鋅鐵氧體中才會(huì)有Mn2+和Fe2+被還原成Mn和Fe金屬而以另相的形式存在,而燒結(jié)氣氛為氮?dú)夂涂諝饣旌希话悴粫?huì)形成強(qiáng)還原氣氛,因此,不涉及過(guò)度還原問(wèn)題。


    在錳鋅鐵氧體的燒結(jié)過(guò)程中,將發(fā)生一系列固相反應(yīng)。錳鋅鐵氧體的固相反應(yīng)可以分為生成錳鐵氧體和鋅鐵氧體兩個(gè)固相反應(yīng)過(guò)程,生成的錳鐵氧體和鋅鐵氧體在高溫下相互固溶就得到錳鋅鐵氧體。經(jīng)過(guò)高溫?zé)Y(jié)所形成的錳鋅鐵氧體,隨著溫度的降低,產(chǎn)品內(nèi)的氧分解壓力下降,如果周圍氣氛中的氧分壓高于產(chǎn)品的氧分解壓力,就會(huì)使得周圍氣氛中的氧進(jìn)入產(chǎn)品,造成產(chǎn)品吸氧。錳鋅鐵氧體在氧化氣氛中冷卻時(shí),會(huì)發(fā)生的化學(xué)變化如下:

    (I)溫度在1100°C以上,當(dāng)周圍氣氛中氧分壓較大時(shí),MnFe2O4中有一部分的二價(jià)猛尚子被氧化為二價(jià)猛尚子。結(jié)果出現(xiàn)Y-Mn3O4,冋時(shí)也出現(xiàn)Y-Fe2O3。其反應(yīng)為:
                    4MnFe204+[O]—MnFe2O4?Y-Mn3O4?3y-Fe2O3
    因?yàn)樯傻腨-Mn3O4和Y-Fe2O3都是面心立方結(jié)構(gòu),它們能夠固溶于鐵氧體中形成固溶體,仍為單相,對(duì)材料的性能影響不大。
    (2)溫度降到1100-1000°C范圍內(nèi),當(dāng)周圍氣氛中氧分壓較大時(shí),MnFe2O4中的二價(jià)錳離子繼續(xù)被氧化為三價(jià)錳離子。在此溫度范圍內(nèi),固溶于鐵氧體中的具有面心立方結(jié)構(gòu)的Y-Mn3O4要發(fā)生同質(zhì)異構(gòu)轉(zhuǎn)變成為具有四方結(jié)構(gòu)的β-Μη304。由于β-Mn3O4與尖晶石相結(jié)構(gòu)不同,β-Mn3O4就要從固溶體中脫溶出來(lái)以另相存在。其反應(yīng)為:
                MnFe2O4?Y-Mn3O4?Y-Fe2O3—MnFe2O4?Y-Fe2O3+β-Mn3O4
    由于出現(xiàn)了β-Mn3O4另相,會(huì)導(dǎo)致晶格畸變,對(duì)產(chǎn)品性能影響較大。
    (3)當(dāng)溫度繼續(xù)下降到950°C左右時(shí),如周圍氣氛中氧分壓較大,MnFe2O4中的二價(jià)錳離子繼續(xù)被氧化為三價(jià)錳離子。另外,β-Mn3O4因吸氧被氧化為具有體心立方結(jié)構(gòu)的ct-Mn2O3?即
                    2β-Mn3O4+[O]—3ct-Mn2O3
    由于α-Μη203具有體心立方結(jié)構(gòu),也將以另相存在,這將對(duì)錳鋅鐵氧體的性能產(chǎn)生影響。
    4)當(dāng)溫度繼續(xù)下降到600°C左右時(shí),如周圍氣氛中氧分壓較大,MnFe2O4中的二價(jià)錳離子還會(huì)被氧化為三價(jià)錳離子,但由于溫度較低,氧化速度減慢。固溶于MnFe2O4中的具有面心立方結(jié)構(gòu)的Y-Fe2O3要發(fā)生同質(zhì)異構(gòu)轉(zhuǎn)變成為具有菱面體結(jié)構(gòu)的a-Fe203。由于a-Fe2O3的結(jié)構(gòu)與尖晶石相結(jié)構(gòu)不同,同樣會(huì)脫溶出來(lái)以另相存在。其反應(yīng)為:
    MnFe2O4?Y-Fe2O3—MnFe2O4+a-Fe2O3
    這些a-Fe2O3和前面脫溶出來(lái)的a-Mn2O3形成呈片狀組織的固溶體a-(Fe2O3?Mn2O3),夾雜在尖晶石相的晶粒中,對(duì)材料的性能影響很大。
    (5)當(dāng)系統(tǒng)溫度下降到300-250°C范圍內(nèi)時(shí),大量的a-Fe2O3將形成針狀另相,嚴(yán)重影響錳鋅鐵氧體產(chǎn)品性能。

    由以上可知,在過(guò)氧化氣氛中降溫的錳鋅鐵氧體中,產(chǎn)生a-Mn2O3和a-Fe2O3另相脫溶,是引起產(chǎn)品出現(xiàn)表面顏色異常的主要原因。由于過(guò)氧化程度不同,其表面顏色也不一樣,有的泛藍(lán),有的泛紫,有的泛紅。
在長(zhǎng)期的生產(chǎn)過(guò)程中,有時(shí)會(huì)由于故障導(dǎo)致窯爐尾部進(jìn)入空氣,或由于氮?dú)饧兌冉档偷仍?,造成產(chǎn)品在降溫過(guò)程中過(guò)度氧化,具體表現(xiàn)為表面顏色異常。傳統(tǒng)的處理方法是將這些產(chǎn)品作為不良產(chǎn)品或報(bào)廢產(chǎn)品處理,給企業(yè)帶來(lái)經(jīng)濟(jì)損失,給社會(huì)造成資源浪費(fèi)。

    據(jù)恒志信網(wǎng)消息:國(guó)內(nèi)最新研制成功一種錳鋅鐵氧體燒結(jié)新工藝
,可以將初次燒結(jié)時(shí)過(guò)度氧化的不良產(chǎn)品經(jīng)過(guò)返燒重新還原成合格產(chǎn)品。
    新技術(shù)工藝,將過(guò)度氧化的錳鋅鐵氧體熟坯產(chǎn)品置于窯中加熱,平均升溫速度200-3000C/h,以產(chǎn)品不產(chǎn)生開裂為前提。由于錳鋅鐵氧體在氧分壓較大的氣氛中,600°C左右就會(huì)發(fā)生氧化還原反應(yīng),因此需控制氣氛,使產(chǎn)品處于較低的氧分壓氣氛中,從而抑制產(chǎn)品中的氧化反應(yīng),促進(jìn)三價(jià)錳離子的還原。具體操作就是從室溫至500°C為空氣或氮?dú)鈿夥?,?00°C升至900°C過(guò)程中為氮?dú)鈿夥眨?00°C以上為平衡氧分壓或弱還原氣氛。返燒的保溫溫度最低1000°C,最高至產(chǎn)品生坯燒結(jié)的溫度,保溫時(shí)間為O.5-3h,保溫階段氣氛及降溫工藝可按傳統(tǒng)燒結(jié)工藝進(jìn)行控制。

    
通過(guò)實(shí)施新技術(shù),可以將因氧化而表面顏色異常的錳鋅鐵氧體廢品轉(zhuǎn)變?yōu)楸砻骖伾5漠a(chǎn)品。同時(shí),也可使因初次燒結(jié)溫度低或保溫時(shí)間短而出現(xiàn)尺寸超長(zhǎng)的產(chǎn)品經(jīng)返燒后,變?yōu)槌叽绾捅砻骖伾5漠a(chǎn)品。

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